الحلقات السداسية ذات ذرتين غير متجانستين

الحلقات السداسية ذات ذرتين غير متجانستين

 الحلقات السداسية ذات ذرتين غير متجانستين عبارة عن مركبات ذات حلقات سداسية تحتوي على ذرتين غير متجانستين أهمها تلك التي تحتوي على ذرتي نيتروجين وهي البيرادازين (Pyridazine)  والبيرميدين ( Pyrimidine) والبيرازين (Pyrazine)

 

طرق تحضير الحلقات السداسية ذات ذرتين غير متجانستين

(1) تحضير البيرادازين Preparation of Pyridazine

يمكن تحضير البيرادازين من تفاعل مركبات 1، 4 ثنائي الكربونيل غير المشبعة (1.4Dicarbonyl compounds) بتفاعلها مباشرة مع الهيدرازين كما بالمعادلة التالية:

 

(2) تحضير البيرميدين Preparation of Pyrimidine

يحضر البيرميدين من تكاثف أية مادة تمتلك التركيب العام N-C-N مثل اليوريا وغيرها مع مركبات ۱، ۳ ثنائي الكربونيل.

كما بالمعادلة التالية:

 

كما يمكن تحضير البيرميدين طبقا للمعادلة التالية:

 

(3) تحضير البيرازين Preparation of Pyrazine

أما البيرازين فإنه من الصعب تحضيره في المعمل ولكن يحضر بطرق تجارية طبقاً للمعادلة التالية:

 

إلا أن هناك عدة طرق لتحضير مشتقات البيرازين من مركبات ٤،١ ثنائي الكربونيل و۱ ، ۲ مركبات ثنائي الأمين. كما يتضح من المعادلات التالية:

 

خواص البيرميدين Properties of Pyrimidine

– يعتبر البيرميدين من أهم المركبات سداسية الحلقة التي تحتوي على ذرتين غير متجانستين .

– ينصهر عند درجة حرارة 22.5م^o ويغلي عند درجة حرارة 124م^o.

– وهذا المركب له علاقة بالبريدين من حيث التركيب وعليه فإنه يشبه البريدين في كثير من خواصه إلا أن الخواص المميزة للبريدين تكون أكثر وضوحاُ في البيرميدين وذلك بسبب وجـود ذرتين ذات كهروسالبية عالية في وضع 1 ,3ـ  بالنسبة لبعضها البعض ولذلك فإن البيرميدين أكثر استقطاباً من البريدين ولكنه أقل قاعدية منه كما أنه أقل نشاطاً تجاه الـعـوامـل الإلكتروفيلية وهذه الخواص يمكن أن نتوقعها من الأشكال التأرجحية المشاركة في تكوين البيرميدين.

وفي الحقيقة فإن هذه الحلقة غير نشطة إلى درجة أن تفاعلات الاستبدال الإلكتروفيلية لا تتم عليها إلا إذا وجدت مجموعتين معطيتين للإلكترونات عليها، وفي هذه الحالة فإن الاستبدال يتم على موضع (5) كما يتضح من المثال التالي:

 

أمـا تفـاعـلات الاستبدال النيكليوفيلية فإنه من المتوقع أن تكون أسهل مع البيرميدين منه في البريدين إلا أن التفاعلات المعروفة إذا تمت فإنها تكون في مواضع 2 و4 و6 ويتم إحلالها بسرعة وذلك لقلة الكثافة الإلكترونية في هذه المواضع

 

وتعتبر ذرة هيدروجين مجموعة المثيل في مواضع 2 و4 و6 حامضية. وذلك يرجع إلى سحب الإلكترونات بواسطة ذرات النيتروجين. وعليه فإن البيرميدين يمكن أن يتكاثف مع الألدهيدات كما تبين المعادلة:

 

المراجع: 

• كتاب المركبات الحلقية غير المتجانسة والحيوية للدكتور حمد بن عبدالله اللحيدان والدكتور محمد بن إبراهيم الحسن والدكتور سالم سليم الذياب – الطبعة الثانية – جامعة الملك سعود – المملكة العربية السعودية
• كتاب الكيمياء العضوية الأروماتية للدكتور محمد بن أبراهيم الحسن – الطبعة الأولى 1992م
• محاضرات 341 كيم كيمياء المركبات الحلقية غير المتجانسة Chemistry of Heterocyclic Compounds. للدكتور عبدالله بن محمد الماجد – جامعة الملك سعود – السعودية