تعرف على علم الكيمياء
تركيب الأوكسازول والأيزواكسازول Oxazole and Isoxazole
– الأوكسازول والأيزواكسازول مركبان عبارة عن حلقة خماسية تحتوي على ذرتين غير متجانستين هما النيتروجين والأكسجين.
– الأيزوإكسازول عبارة عن 1 ، 2 أوكسازول 1,2Oxazole
– والأوكسازول عبارة عن 1 ، 3 أوكسازول 1,3Oxazole
تحضير الأوكسازول والأيزواكسازول
(أ) تحضير الأكسازول Preparation of Oxazole
يحضر الأكسازول من الطرق الآتية:
(1) تفاعل الأسيتاميد وبرومو أسيتون
يحضر الأوكسازول أو أحد مشتقاته من تفاعل ألفا ـ هالوجين كيتون α-halogen ketone مثل بروموأسيتون مع أميد الحمض acid amide مثل الأسيتاميد ليعطي 2 ، 4 – ثنائي مثيل أوكسازول ، كما يتضح من المعادلة التالية:
(2) نزع الماء من مركبات 1 , 4 – ثنائي مجموعة الكربونيل
كما يتضح من المعادلة التالية:
(3) نزع مجموعة الكربوكسيل Decarboxylation من المركب الـوسـطي 5،4 – كربونيل ثنائي الميثوكسي (4,5Dimethoxy carbonyl)
كما يتضح من المعادلة التالية:
(ب) تحضير الأيزواكسازول Preparation of Isoxazole
يحضر مشتق الأيزواكسازول من:
(1) تسخين أسيتيل أسيتون أكزيم
كما يتضح من المعادلة التالية:
(2) معاملة 3،1 ثنائي الكربونيل بهيدروكسيل أمين
يمكن تحضير هذا المركب من تفاعل هيدروكسيل أمين مع مركب 1 , 3 ثنائي مجموعة الكربونيل بحيث يعطي أحادي أوكسيم مركب 1 , 3 مجموعة الكربونيل.
وهذا يتم نزع جزئ ماء منه عن طريق التسخين كما يلي:
أو كما بالمعادلة التالية:
خواص الأوكسازول والأيزواكسازول Properties of Isoxazole and Oxazole
(1) الأيزواكسازول والأوكسازول كلاهما مركب سائـل وله رائحة تشبه رائحة البريدين.
(2) لم يحظ هذان المركبان باهتمام كبير إلا في السنوات الأخيرة.
(3) الأيزواكسازول والأوكسازول لها صفات قاعدية ضعيفة ، وهما أضعف قاعدية من البريدين والسبب في ذلك وجود ذرة الأكسجين ذات الكهروسالبية العالية ولكل منها تراكيب تأرجحية تساعد على ثباتها.
(4) الأيزواكسازول والأوكسازول أكثر ثباتاً من الفيوران تجاه الأحماض المركزة عند درجة الحرارة العادية أما عند درجة الحرارة العالية فإنها تنفتح. كما يتضح من المعادلة التالية:
(5) الأيزواكسازول والأوكسازول لهم القدرة على تكوين أملاح رباعية (Quaternary salt) مع عوامل الألكلة.
(6) في الوسط القاعدي فأن الأوكسازول ثابت، أما الايزوأوكسازول فإنه ينفتح بكل سهولة وسهولة الإنفتاح تعتمد على المجاميع البديلة. كما تبين المعادلة:
(7) تستطيع هذه المركبات تكوين أملاح رباعية يمكن ان تتفاعل بدورها مع القواعد وتعطي (كيتين إيميد)، وهذا يمكن أن يستخدم في تحضير كثير من المركبات مثل الببتيدات والأحماض الأمينية. كما يتضح من المعادلة التالية:
(8) تفاعل ديلز- الدر Diels -alder reaction
يخضع الاوكسازول لتفاعل ديلز – الدر حيث انه يتفاعل مع الدائيينوفيل.
يستخدم هذا التفاعل لتحضير مركبات حلقيه غير متجانسة.
فمثلاً تفاعل الاوكسازول مع الاكريلونيتريل يمثل طريقه عمليه لتحضير مشتقات البيريدين. كما يتضح من المعادلة التالية:
المراجع:
- كتاب المركبات الحلقية غير المتجانسة والحيوية للدكتور حمد بن عبدالله اللحيدان والدكتور محمد بن إبراهيم الحسن والدكتور سالم سليم الذياب – الطبعة الثانية – جامعة الملك سعود – المملكة العربية السعودية
- كتاب الكيمياء العضوية الأروماتية للدكتور محمد بن أبراهيم الحسن – الطبعة الأولى 1992م
- محاضرات 341 كيم كيمياء المركبات الحلقية غير المتجانسة Chemistry of Heterocyclic Compounds للدكتور عبدالله بن محمد الماجد – جامعة الملك سعود – السعودية
