تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives



تفاعلات
مشتقات البنزين
Reaction of
benzene derivatives

تعتمد
نواتج تفاعلات مشتقات البنزين على نوع المجموعة المستبدلة على الحلقة حيث تنقسم إلى:
مجموعات
منشطة
activate
: هي المجموعات التي تجعل الحلقة أكثر فاعلية
من البنزين
مجموعات
مخملة
deactivate
: هي مجموعات تجعل الحلقة أقل فاعلية من البنزين
ولهذه المجموعات
تأثير على توجيه الإلكتروفيل كما يلي: –
** مجموعات منشطة
توجه إلى موقعي أورثو وبارا ortho, para:
2NHCOCH3, -R, -OH, -OR, -NH

** مجموعات مخملة توجه إلى موقعي أورثو وباراortho, para:
-X
= F, Cl, Br, I

** مجموعات مخملة
توجه إلى موقع ميتا meta 
:
SO3H, -NO2, -CN, -COR,
-CHO, -COOH


تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

أمثلة: توضح
أثر المجموعات على توجيه الإلكتروفيل.

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

وعند تفاعل Mesitylene مع البروم فأن التفاعل يتم تحت ظروف عادية جداً ومن دون الحاجة إلى حمض لويس بسبب وجود ثلاث مجموعات ميثيل على الحلقة.

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

نلاحظ في التفاعلين
السابقين أنه لم يستخدم حفاز [حمض لويس] وذلك بسبب قوة مجموعتي الهيدروكسيل
والأمين وعند أسيلة فريدل – كرافت للمركب
m-Xylene
فأن مجموعة
Acyl لا
تستبدل في الموقع أورثو بين مجموعتي المثيل بسبب قوة تنافر فاندر فال بين الإلكتروفيل
ومجموعتي المثيل.

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

 نيترة حمض البنزويك Nitration
of Benzoic Acid

عند نيترة حمض البنزويك
تتكون ثلاث إيزوميرات حيث تكون مجموعة النيترو في الوضع أورثو وبارا وميتا ortho, para, meta ولكن
الناتج الأكبر في حالة وجود مجموعة النيترو في الوضع ميتا لذا فمجموعة الكربوكسيل
مجموعة مخملة توجه الوضع ميتا.

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

نيترة الأنيسول Nitration
of Anisole

عند نيترة الانيسول تتكون
إيزوميرات حيث تكون مجموعة النيترو في الوضع أورثو وبارا وميتا 
ortho, para, meta ولكن الناتج الأكبر
في حالة وجود مجموعة النيترو في الوضع أورثوا وبارا لذا فمجموعة
OCH3 مجموعة منشطة توجه الوضع أورثو وبارا.

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives



والآن
سوف نجري مجموعة من التحويلات حتى تفهم كيف يتم التوجيه على حلقة البنزين في حالة
وجود مجموعات منشطة أو مجموعات مخملة.

كيف
تجري التحويلات الآتية؟

a) Benzoic acid → m-Iodo benzoic acid

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives



b) Benzene → m-Nitro phenol

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

c) Aniline → 1,3,5-Tribromo benzene

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

d) 2-Bromo-4-nitro toluene → 3-Bromo-4-methyl benzoic acid

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

ملاحظة
هامة

إن أملاح الدايزونيوم مهمة في تحضير العديد
من مشتقات البنزين حي
ث
تعتمد على نوع الكاشف المضاف كما يلي:

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

تفاعلات
ذرة الكربون البنزيلية

(1) أكسدة ألكيل بنزين Oxidation of
alkyl benzene

يمكن أن تؤكسد مجموعة
الألكيل في البنزين إلى مجموعة كربوكسيل باستخدام برمنجنات البوتاسيوم في وسط
قاعدي

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives
تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

في المعادلة الأخيرة لم
يحدث تفاعل لأن عملية الأكسدة تتم في ذرة الكربون المرتبطة الحلقة مباشرة
Benzylic
carbon
شرط وجود ذرة هيدروجين بنزيلية وهذا غير
متوفر في مجموعة
t-butyle

2- هلجنة ألكيل بنزين Halogenation
of alkyl benzene

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

عند استخدام  NBSفأن
التفاعل لا يعطي خليط من نواتج الهلجنة لأن عملية الهلجنة تتم في الموضع البنزيلي
benzylic
position

3- تفاعل حذف هاليد الهيدروجين

تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

سؤال: كيف تفسر عدم حدوث
التفاعل التالي؟
تفاعلات مشتقات البنزين Reaction of benzene derivatives

لأن مجموعة النيترو NO2 مجموعة ساحبة للإلكترونات ومخملة قوية، وكذلك أيون Acylium
ion
إلكتروفيل ردئ نسبياً
R-C+=O
↔ R-C≡O+
المراجع :
– أسس الكيمياء العضوية . وائل غالب محمد – وليد محمد السعيطي ، الطبعة الأولى (2008) / دار الكتب الوطنية – بنغازي – لبيبا

Organic chemistry / William H. Brown , Christopher S. Foote , Brent L. Iverson , Eric 
V. Anslyn , Bruce M. Novak . ( sixth edition ) . United States



تعليق واحد

  1. شكرا على المجهود الكبير لقد استفدة كثيرا وفقك الله و سدد خطاك.

اترك تعليقاً

لن يتم نشر عنوان بريدك الإلكتروني. الحقول الإلزامية مشار إليها بـ *