تحضير الألدهيدات والكيتونات الهامة

في هذا الموضوع سيتم تحضير الألدهيدات والكيتونات الهامة Preparation of some important Aldehydes and Ketones 

(1) تحضير الفورمالدهيد Preparation of Formaldehyde

– هو الألدهيد الوحيد الموجود في الحالة الغازية عند درجة حرارة الغرفة ويحضر من الجلايكول والجليسرول بالأكسدة أو عن طريق أكسدة الميثانول .

(أ) شطر الجلايكولات بالأكسدة Oxidative cleavage of Glycols

– يمكن للرابطة C-C بين مجموعتى الكربينول في الجلايكول أن تنشطر عن طريق التفاعل معperiodic acid  أو رباعي أسيتات الرصاص لتعطي مركبات كربينول.

(ب) شطر الجليسرول بالأكسدة Oxidative cleavage of Glycerol

– يتفاعل الجليسرول بنفس الطريقة التي تتفاعل بها الجلايكولات حيث ينشطر إلى ألدهيد وحمض كربوكسيلي كما يلي :-

(جـ) أكسدة الميثانول Oxidation of Methanol

 – ملاحظة: يطلق على المحلول المائي المحتوي على 40% من الفورمالدهيد اسم الفورمالين Formalin ويستخدم في حفظ الأطعمة وقتل الجراثيم.

(2) تحضير الأسيتالدهيد Preparation of Acetaldehyde

– كما يمكن تحضير الألدهيدات فى الصناعة مثل الأسيتالدهيد.

– يحضر الأسيتالدهيد في الصناعة بأكسدة الإيثلين أو بأكسدة الإيثانول باستخدام عوامل مؤكسدة ضعيفة حيث تتأكسد الكحولات الأولية على خطوتين حيث تعطي الدهيدات أولاً ثم أحماض كربوكسيلية كما في التفاعل التالي:

– وللحصول على الألدهيد يتم إزالته من التفاعل حتى لا يتأكسد إلى حمض كربوكسيلي وذلك اعتماداً على الفارق في درجة الغليان ولكن هذه الطريقة لا تعطي مردوداً عال من الألدهيد لذلك تحضر صناعياً باستخدام فلز النحاس مع التسخين لإزالة الهيدروجين كما بالتفاعل التالي:

(3) تحضير الكلورال Preparation of Chloral

– ومن أهم طرق تحضير الألدهيدات الهامة فى الصناعة هو تحضير الكلورال.

– يحضر من تفاعل الأسيتالدهيد مع الكلور ويستعمل في تحضير المبيد الحشري DDT عن طريق إماهته ثم مفاعلته مع كلورو بنزين في وسط حمضي كما بالتفاعل التالي:

 – ملاحظة: أن مر كبات Diol التوأمية تكون ثابتة فقط في المحلول المائي ماعدا التي تحتوي على مجموعات ساحبة قوية مثل Chloral hydrate الذي يستخدم كمنوم أحياناً

(4) تحضير الأسيتون Preparation of Acetone

– يمكن تحضير الأسيتون بإحدى الطرق الآتية كما يلي:

(أ) أكسدة البروبين Oxidation of Propene

– يحضر بأكسدة البروبين أو أكسدة 2-Propanol ويستعمل في إزالة الأصباغ لأنه مذيب جديد ويستعمل ايضاً كمادة أولية في الصناعة كما بالتفاعل التالي:

(ب) من الكيومين From cumene  

ويمكن تحضير الاسيتون من الكيومين حيث يعالج الكيومين بالحمض في الهواء الجوي ويعطي الأسيتون والفينول كما في التفاعل الآتي:

(5)  تحضير الجلايوكسال Preparation of Glyoxal

يمكن تحضير الجلايوكسال بإحدى الطرق الآتية:

(أ) أكسدة الإثيلين جليكول Oxidation of ethylene glycol

– يحضر بأكسدة إيثلين جليكول ويستخدم في الصناعة لإعطاء الحرير مقاومة ضد التقلص كما بالتفاعل التالي:

(ب) من البنزين From Benzene

– كما يحضر بتفاعل البنزين مع الأوزون فينتج Triozonide الذي يتم معالجته بواسطة Zn/CH₃COOH فيعطي الجلايوكسال كما بالتفاعل التالي:

المراجع: أسس الكيمياء العضوية . وائل غالب محمد – وليد محمد السعيطي ، الطبعة الأولى (2008) / دار الكتب الوطنية – بنغازي – لبيبا