تأين الأحماض والقواعد واشتقاق قوانين pH



– في هذا الموضوع سيتم مناقشة الأتزان في الأحماض والقواعد وتأين الأحماض والقواعد Acid – base equilibrium وكيفية اشتقاق قوانين pH للأحماض والقواعد القوية وللأحماض والقواعد الضعيفة بالتفصيل.

تأين الأحماض والقواعد واشتقاق قوانين pH

تعريف الأحماض والقواعد

تعتبر الأحماض والقواعد من أهم المواد الكيميائية.

– يعتبر أرهينيوس أول من عرف الأحماض بناء على التفكك الكهربي في الماء كما يلي:



  • الأحماض هي المواد التي تعطي أيون الهيدرونيوم.
  •  القواعد هي المواد التي تعطي أيون الهيدروكسيد

كما هو موضح في المعادلات التالية:

تأين الأحماض والقواعد واشتقاق قوانين pH

– وهذا التعريف محدود ولا يشمل التأين في الأوساط اللامائية ولذا فإن برونستد ولوري عرفا الأحماض والقواعد كما يلي:

  • الحمض بأنه المادة الواهبة للبروتونات
  • والقاعدة بأنها المادة التي تستقبل البروتونات

كما في المعادلة التالية:



ولهذا فالحمض هو المادة التي تطلق البروتون لتكون القاعدة والقاعدة هي المادة التي تكتسب البروتون لتكون الحمض.

– الإ أن هناك مواد أخرى لها صفات حامضية وقاعدية مع أنها لا تحتوي على بروتونات.

– وهذا ما دعا  لويس إلى تعريف الحمض والقاعدة كما يلي:

  • الحمض بأنه المادة التي تكتسب زوجَا من الإلكترونات
  • والقاعدة بأنها المادة التي تعطي زوجَا من الإلكترونات مكونة رابطة تساهمية

كما في المعادلة التالية:

– ولقد وضع يوسانوفيتش تعريف أكثر شمولية يجمع التعريفين السابقين حيث عرف الحمض والقاعدة كما يلي:

  • الحمض بأنه المادة التي تعطي بروتون أو كاتيون أو التي تستقبل إلكترون أو أنيون
  • والقاعدة بأنها المادة التي تستقبل البروتون أو الكاتيون أو التي تعطي إلكترون أو أنيون.

وحسب تعريف برونستد ولوري يفكك الحمض HA إلى بروتون وقاعدة مقابلة كما يلي:

والحمض والقاعدة المتآصران هنا يسميان الزوج المرافق Conjugate pair كما تتحد القاعدة مع البروتون لتعطي الحمض المقابل كما في المعادلة التالية:

وكما نعلم فإن الأحماض والقواعد قد تكون قوية أي تتأين تأين كامل، أو تكون ضعيفة وتتأين تأين غير كامل أو جزئي.

(1) تأين الأحماض القوية

 – تتأين الأحماض القوية تأيناً كاملاً بنسبة 100% ، وذلك فإن الحمض يتحول كلياً إلى أيونات هيدروجين H+

– ولهذا فإنه عند ذوبان الحمض القوي في الماء فإن تركيز أيونات الهيدروجين الناتجة يمثل تركيز الحمض الابتدائي.  أي أن:

Ca = [H+]

حيث Ca يمثل تركيز الحمض القوي.

– وفي هذه الحالة يمكن حساب الرقم الهيدروجيني مباشرة من العلاقة الأتية كما يلي:

pH = – log [H+]

(2) تأين الأحماض الضعيفة

– تتأين الأحماض الضعيفة في الماء بشكل غير كامل، وتختلف من حمض إلى آخر حسب قوة الحمض.

– ولهذا فإن تركيز أيونات الهيدروجين الناتجة من تأين الحمض لا يساوي تركيز الحمض الابتدائي.

– ويمكن حسابه إستنادَا على قانون فعل الكتلة بحساب ثابت الإتزان من المعادلة التالية:

تأين الأحماض والقواعد واشتقاق قوانين pH

حيث يمثل HA الحمض الضعيف ومنه:

Ka = [H+] [A] / [HA]

– وبما أن تركيز الحمض الضعيف المتبقي = Ca – [H+] ومنها:

Ka = [H+] [A] / Ca – [H+]

– وبما أن [H+] = [A] وقيمة [H+] صغيرة جداً بالنسبة Ca ويمكن إهمالها فإن:

Ka = [H+]2  / Ca

[H+]2 = KaCa

وبأخذ اللوغاريتم السالب للطرفين نحصل علي المعادلة الآتية كما يلي :

– log [H+] = – log (KaCa)1/2

– log [H+] = -1/2 log Ka – 1/2 log Ca

وحيث أن – log = p فتصبح قانون pH للأحماض الضعيفة كما يلي

pH = 1/2 pKa – 1/2 log Ca

(3) تأين القواعد القوية

– تتأين القواعد القوية تأينَا كاملاً بنسبة 100% ، وبذلك فإن القاعدة تتحول كليَا إلى أيونات هيدروكسيد

– ولهذا فإنه عند ذوبان القاعدة القوية في الماء فإن تركيز أيونات الهيدروكسيد الناتجة تساوي تركيز القاعدة الإبتدائي، أي أن:

Cb = [OH]

 حيث Cb يمثل تركيز القاعدة القوية، وفي هذه الحالة يمكن حساب الرقم الهيدروجيني للقاعدة القوية من العلاقة الآتية كما يلي:

pOH = – log [OH] 

ثم نطرح القيمة الناتجة من 14 لأن:  

pH = 14 – pOH

 ويُعرف قيمة الرقم الهيدروجيني للمحلول

(4) تأين القواعد الضعيفة

– تتأين القواعد الضعيفة تأينَا جزئيَا غير كامل، وتختلف النسبة من قاعدة لأخرى حسب قوتها.

– ولهذا فإن تركيز أيونات الهيدروكسيد الناتجة من تأين القاعدة الضعيفة لا يساوي تركيز القاعدة الابتدائي ، ولكن يمكن حسابه بواسطة قانون فعل الكتلة وذلك بحساب ثابت الإتزان من المعادلة الآتية كما يلي:

تأين الأحماض والقواعد واشتقاق قوانين pH

حيث يمثل BOH  القاعدة القوية

Kb = [B+] [OH] / [BOH]

وبما أن تركيز القاعدة الضعيفة المتبقي = Cb – [OH] ومنها:

Kb = [B+] [OH] / Cb – [OH]

– وبما أن [B+] = [OH] وقيمة [OH] صغيرة جداً بالنسبة Cb ويمكن إهمالها فإن:

Kb = [OH]2  / Cb

[OH]2 = KbCb

– وبأخذ اللوغاريتم السالب للطرفين نحصل علي المعادلة ألأآتية كما يلي:

– log [OH] = – log (KbCb)1/2

– log [OH] = -1/2 log Kb – 1/2 log Cb

– وحيث أن – log = p فأن

pOH = 1/2 pKb – 1/2 log Cb

pOH = pKw – pH

 pKw – pH = 1/2 pKb – 1/2 log Cb

pH = pKw  – 1/2 pKb + 1/2 log Cb

 ويكون القانون الآخير هو قانون pH للقواعد الضعيفة.

قوانين pH للأحماض والقواعد

– يمكن تلخيص القوانين السابقة في الجدول كما يلي:

تأين الأحماض والقواعد واشتقاق قوانين pH

مسائل محلولة على تأين الأحماض والقواعد

مثال (1): أحسب الرقم الهيدروجيني لحمض النيتريك ذي التركيز M 2.4 × 10-7 ؟

الحل :

– يجب حساب تركيز أيون الهيدروجين [H+] أولاً

– ويعتبر تركيز الهيدروجين مساوي لتركيز الحمض الأصلي لأن حمض النيتريك حمض قوي يتفكك كليَا في الماء كما يتضح من المعادلة الآتية كما يلي:

مثال (2): أحسب الرقم الهيدروجيني لحمض الفورميك ذي التركيز  0.5 M إذا كان Ka= 2.3 × 10-4  ؟

الحل :

– حمض الفورميك حمض ضعيف ولهذا يتأين جزئياً كما يلي:

– ومن المعادلة يتضح أن تركيز أيون الهيدروجين = تركيز أيون الفورمات كما يلي:

   المراجع:  محاضرات الكيمياء التحليلية “التحليل الحجمى والوزني CHEM 211” . خيرية محمد عبدالله الأحمري – (1430 – 1429) جامعة الملك عبد العزيز- المملكة العربية السعودية.

اترك تعليقاً

لن يتم نشر عنوان بريدك الإلكتروني. الحقول الإلزامية مشار إليها بـ *