


تعريف كلوريدات الأحماض Acid Chlorides
** تعتبر كلوريدات الأحماض من مشتقات الأحماض الكربوكسيلية وذلك لأنه عند التحلل المائي لكلوريدات الأحماض فأنها تعطي أحماضاً كربوكسيلية.
** تعتبر كلوريدات الأحماض من أكثر مشتقات الأحماض الكربوكسيلية فاعلية ، وفيها نجد أن ذرة كلور حلت محل مجموعة هيدروكسيل الحمض ،
** كلوريدات الأحماض استخدامات كثيرة في تحضير الكثير من المركبات العضوية المختلفة ، حيث يمكن تحويلها بكل سهولة ويسر إلى الأحماض ذاتها والمشتقات الأخرى.
** المجموعة الوظيفية لكلوريدات الأحماض هى مجموعة Acyl group ولها الصيغة (-R-CO) مرتبطة بذرة الكلور أى أن الصيغة العامة لكلوريدات الأحماض الكربوكسيلية هي (R-COCl).



تسمية كلوريدات الأحماض Nomenclature of Acid Chlorides






تحضير كلوريدات الأحماض Preparation of Acid Chlorides
– تتفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع Thionyl chloride SOCl2 مكونة كلوريدات الأحماض.









ومن الناحية العملية فإن كلوريدات الأحماض أكثر استخداماً من البروميدات أو اليوديدات.
تبين إن كلوريد ثيونيل SOCl2 أكثر استخداماً حيث تكون نواتج تحلله مواد غازية يمكن التخلص منها بسهولة.
إذا أريد تحضير بروميدات الأحماض الكربوكسيلية فيستخدم ثالث أو خامس بروميد الفوسفور
أو مخلوط من البروم والفوسفور الأحمر للتفاعل مع الحمض الكربوكسيلي.
كلوريد الأوكساليل Oxalyl Choride
بتفاعل خامس كلوريد الفوسفور مع الحمض الكربوكسيلى Oxalic acid كما يلي:



فعالية كلوريدات الأحماض sReactivity of Acid Chloride
كلوريدات الأحماض من بين مشتقات الأحماض الكربوكسيلية الأخرى كأكثرها فاعلية في تفاعلات
الإبدال النيوكليوفيلي ، بينما تكون الاميدات أقلها فاعلية كما يلي:



فأنه يمكن تحضير مشتقات الأحماض بدرجات غليان أقل من درجات غليان الأحماض الكربوكسيلية
المقابلة لها في الأوزان الجزيئية ، ويعود ذلك إلى غياب ظاهرة الرابطة الهيدروجينية
في الكلوريدات.
الخواص الفيزيائية لكلوريدات الأحماض sPhysical properties of Acid Chloride
الأحماض سوائل لها روائح نفاذة ، وعادة ما تستخدم في دواليب الغازات السامة في المختبرات، وقابلة للتحلل المائي إلى الحمض الكربوكسيلي المقابل حتى عند الظروف العادية.
الغليان لكلوريدات الأحماض أقل من درجات غليان الألدهيدات والكيتونات المقابلة لها
في الوزن الجزيئي.



الخواص الكيميائية كلوريدات الأحماض sChemical properties of Acid Chloride
(1) التحلل المائي sHydrolysis of Acid Chloride
كلوريدات الأحماض وتعطي أحماضاً كربوكسيلية ولهذا السبب فهي تسمى مشتقات الأحماض
الكربوكسيلية.






(2) تفاعل الأكسدة Oxidation of Acid Chloride
أكسدة كلوريدات الأحماض نحصل على أحماض كربوكسيلية.



(3) التفاعل مع الأحماض الكربوكسيلية وأملاحها
كلوريدات الأحماض مع الأحماض الكربوكسيلية وأملاحها وتنتج أنهيدريدات acid anhydrides



(4) التفاعل مع الكحولات Reaction with alcohols
الهيدروكسيل في الكحولات بالمجموعة العضوية في كلوريد الحمض ويتم ذلك في الكحولات 3o , 2o , 1o
كما يلي:






حال وجود أكثر من نوع من مجموعات الهيدروكسيل في نفس المركب فأن التفاعل يصبح أكثر
انتقالية بسبب الإجهاد الحجمي Steric bulk للمجموعة العضوية.



(5) التفاعل مع الفينولات Reaction with phenols
كلوريدات الأحماض معه الفينولات في وجود القواعد مثل هيدروكسيد الصوديوم أو البيريدين
ويعرف هذا التفاعل بتقنية Schotten-Baumann



(6) التحلل النشادري sAminolysis of Acid Chloride
تفاعل لتحضير الأميدات حيث تتفاعل كلوريدات الأحماض مع النشادر معطية الأميدات






(7) التفاعل مع مركبات النحاس العضوية
تفاعل ينتج عنه الكيتونات حيث تتفاعل كلوريدات الأحماض مع النشادر معطية كيتونات



(8) تفاعل الاختزال Reduction of Acid Chlorides
كحولات وكيتونات كما يلي :-
أولية.



الأحماض بمتفاعل جرينارد نحصل على كيتونات ثم تختزل إلى كحولات ثانوية كمايلي:



يمكن اختزال كلوريدات الأحماض بالهيدروجين
في وجود كبريتات الباريوم يتحول كلوريد الحمض إلى ألدهيد ويعتبر هذا التفاعل أحد الطرق
المستخدمة لتحضير الألدهيدات .



(9) التفاعل مع الديازوميثان Reaction with Diazomethane
كلوريدات الأحماض مع ديازو ميثان لتعطي الحمض الكربوكسيلي الذي يليه في السلسلة ( أي
بزيادة مجموعة ميثلين ):



مخططات تفاعلات كلوريدات الأحماض






تمرين محلول
ناتج تفاعلAcetyle
Chloride مع كل من
المركبات الآتية:
acetate



المراجع :
– أساسيات الكيمياء العضوية. محمد مجدي واصل ، جامعة الأزهر – جمهورية مصر العربية
Organic chemistry / William H. Brown , Christopher S. Foote , Brent L. Iverson , Eric V. Anslyn , Bruce M. Novak . ( sixth edition) . United States