كلوريدات الأحماض الكربوكسيلية Acid Chlorides (التسمية – التحضير – الخواص الفيزيائية والكيميائية)

تعريف كلوريدات الأحماض Acid Chlorides

** تعتبر كلوريدات الأحماض من مشتقات الأحماض الكربوكسيلية وذلك لأنه عند التحلل المائي لكلوريدات الأحماض فأنها تعطي أحماضاً كربوكسيلية.

** تعتبر كلوريدات الأحماض من أكثر مشتقات الأحماض الكربوكسيلية فاعلية ، وفيها نجد أن ذرة كلور حلت محل مجموعة هيدروكسيل الحمض ، 


** كلوريدات الأحماض استخدامات كثيرة في تحضير الكثير من المركبات العضوية المختلفة ، حيث يمكن تحويلها بكل سهولة ويسر إلى الأحماض ذاتها والمشتقات الأخرى.


** المجموعة الوظيفية لكلوريدات الأحماض هى مجموعة Acyl group ولها الصيغة (-R-CO) مرتبطة بذرة الكلور أى أن الصيغة العامة لكلوريدات الأحماض الكربوكسيلية هي (R-COCl).

 تسمية كلوريدات الأحماض Nomenclature of Acid Chlorides

 

** تحضر كلوريدات الأحماض بتفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع أحد الكواشف التالية مثل:  PCl₃ , PCl₅ , SOCl₂كمايلي:

– تتفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع  Thionyl chloride SOCl₂ مكونة كلوريدات الأحماض.

– تتفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع  Phosphorus trichloride PCl₃ مكونة كلوريدات الأحماض.

– تتفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع  Phosphorus pentachloride PCl₅ مكونة كلوريدات الأحماض.

**
ومن الناحية العملية فإن كلوريدات الأحماض أكثر استخداماً من البروميدات أو اليوديدات.

**
تبين إن كلوريد ثيونيل SOCl₂ أكثر استخداماً حيث تكون نواتج تحلله مواد غازية يمكن التخلص منها بسهولة.

**
إذا أريد تحضير بروميدات الأحماض الكربوكسيلية فيستخدم ثالث أو خامس بروميد الفوسفور
أو مخلوط من البروم والفوسفور الأحمر للتفاعل مع الحمض الكربوكسيلي.

كلوريد الأوكساليل  Oxalyl Choride

يحضر
بتفاعل خامس كلوريد الفوسفور مع الحمض الكربوكسيلى Oxalic acid كما يلي:

فعالية كلوريدات الأحماض sReactivity of Acid Chloride

الخواص الفيزيائية لكلوريدات الأحماض sPhysical properties of Acid Chloride

الخواص الكيميائية كلوريدات الأحماض sChemical properties of Acid Chloride

(1) التحلل المائي  sHydrolysis of Acid Chloride

تتحلل
كلوريدات الأحماض وتعطي أحماضاً كربوكسيلية ولهذا السبب فهي تسمى مشتقات الأحماض
الكربوكسيلية.

(2) تفاعل الأكسدة Oxidation of Acid Chloride

عند
أكسدة كلوريدات الأحماض نحصل على أحماض كربوكسيلية.

(3) التفاعل مع الأحماض الكربوكسيلية وأملاحها

تتفاعل
كلوريدات الأحماض مع الأحماض الكربوكسيلية وأملاحها وتنتج أنهيدريدات acid anhydrides

(4) التفاعل مع الكحولات Reaction with alcohols

هو تفاعل استبدال نيوكلوفيلي ينتج عنه الإسترات حيث يستبدل هيدروجين مجموعة
الهيدروكسيل في الكحولات بالمجموعة العضوية في كلوريد الحمض ويتم ذلك في الكحولات 3^o , 2^o , 1^o
كما يلي:

في
حال وجود أكثر من نوع من مجموعات الهيدروكسيل في نفس المركب فأن التفاعل يصبح أكثر
انتقالية بسبب الإجهاد الحجمي Steric bulk للمجموعة العضوية.

(5) التفاعل مع الفينولات Reaction with phenols

تتفاعل
كلوريدات الأحماض معه الفينولات في وجود القواعد مثل هيدروكسيد الصوديوم أو البيريدين
ويعرف هذا التفاعل بتقنية Schotten-Baumann

(6) التحلل النشادري sAminolysis of Acid Chloride

هو
تفاعل لتحضير الأميدات حيث تتفاعل كلوريدات الأحماض مع النشادر معطية الأميدات

(7) التفاعل مع مركبات النحاس العضوية  

هو
تفاعل ينتج عنه الكيتونات حيث تتفاعل كلوريدات الأحماض مع النشادر معطية كيتونات

(8) تفاعل الاختزال Reduction of Acid Chlorides

تختزل كلوريدات الأحماض إلى
كحولات وكيتونات كما يلي :-

(أ) عند استخدام LiAlH₄ فأنه يتم الحصول على كحولات
أولية.

(ب) عند اختزال كلوريدات
الأحماض بمتفاعل جرينارد نحصل على كيتونات ثم تختزل إلى كحولات ثانوية كمايلي:

(جـ)
يمكن اختزال كلوريدات الأحماض بالهيدروجين
في وجود كبريتات الباريوم يتحول كلوريد الحمض إلى ألدهيد ويعتبر هذا التفاعل أحد الطرق
المستخدمة لتحضير الألدهيدات .

(9) التفاعل مع الديازوميثان Reaction with Diazomethane

تتفاعل
كلوريدات الأحماض مع ديازو ميثان لتعطي الحمض الكربوكسيلي الذي يليه في السلسلة ( أي
بزيادة مجموعة ميثلين ):

مخططات تفاعلات كلوريدات الأحماض

تمرين محلول

ماهو
ناتج تفاعلAcetyle
Chloride  مع كل من
المركبات الآتية:

(a) Methanol

b) Dimethyl amine)

(c) 2,3-Dimethyl-1-octanol

(d) Sodium
acetate

الحل: